表面層是 β-PbO2。在酸性溶液中電沉積 β-PbO2時(shí)，由于應(yīng)力的大小和方向不可能不變化，因此不可能獲得不存在畸變的β-PbO2。

　　電積畸變的測(cè)定是使用彎曲電極來測(cè)定二氧化鉛電沉積層中的畸變。彎曲電極一端固定在待沉積 PbO2的鈦板上，鈦板留有一側(cè)面電沉積  PbO2，其余用樹脂涂敷，使其絕緣。通過 β-PbO2電沉積完后彎曲電極的撓度求得電積畸變的大小。

　　圖 3-6 為新型電極和舊式電極的 PbO,的 X 射線衍射圖。與舊式電極相比，新型電極的 α-PbO2稍多些，β-PbO2的衍射線尖銳些；舊式 電極的 α-PbO2少些，β-PbO2的衍射線稍寬些。

　　圖 3-6 電極表面 PbO2粉末 X 射線衍射圖

　?。╝)新型電極；（b）舊式電極

　　α-a-PbO2; β—β-PbO2

　　Hall 公式可從衍射線線寬度求得結(jié)晶大小和晶格畸變：

　　(Bcos6)/λ = 1/L +(esin0)/X

　　把 PbO2衍射線畫成曲線，如圖3-7所示。

　　從直線的截距求得結(jié)晶大?。↙），從直線的梯度求得晶格畸變（ε)。Hall 公式中β是衍射線半高峰的實(shí)際寬度，λ是CuKa 線的波長。

　　經(jīng)過計(jì)算，新型電極中，L=0.92×10~7m，e =4.3 ×10*；舊式電極中，L=0.54×10-7m，ε =13.9×10*3。兩者相比較新型電極二氧化鉛 的結(jié)晶比較大，而畸變較小。這個(gè)結(jié)果與用彎曲電極測(cè)定的電積畸變的結(jié)果相一致。

　　圖3-7 Bcos0/λ與 sind/λ關(guān)系圖

　　—新型電極；—舊式電極

　　在電沉積 β-PbO2層時(shí)，由其晶體結(jié)構(gòu)所決定，不可避免地產(chǎn)生 β-PbO2鍍層內(nèi)固有的內(nèi)應(yīng)力，可通過向 β-PbO2層添加防腐蝕的、電化 學(xué)性能不活潑的顆粒物料和纖維物料來消除這種內(nèi)應(yīng)力。通過將顆粒物料和纖維物料加到 β-PbO2層中的方法，可以避免鍍層中 β-PbO2的連 續(xù)結(jié)合，有利于把 β-PbO2層中由于電沉積產(chǎn)生的內(nèi)應(yīng)力分散開。

　　只要是耐腐蝕，而且對(duì) β-PbO2層的電化學(xué)活性沒有影響，任何物料都可以用來加到和分散在 β-PbO2鍍層中。金屬氧化物，尤其是元素 周期表中IV族和V族的金屬氧化物特別有效，例如鈦、鉭、鋯、鉛、鈮和釩等金屬的氧化物，也可以用這些金屬的碳化物、氮化物或硼化物， 含氟樹脂也可以用。

　　添加物料量大約等于鍍層總量的 0.01%～10%，物料的財(cái)?；蚶w維直徑最好小于 500μm。

　　新型電極的電積畸變與舊式電極的電積畸變的比較見)3.6。

　　表3-6 電沉積 β-PbO2條件及其電積畸變

　　表3-6 表示混入氧化鉭細(xì)粉末電沉積得到的 β-PbO2，其電積畸變測(cè)定結(jié)果。從表中數(shù)據(jù)可見，由微細(xì)氧化鉭粉（-34目）組成的分散劑 可有效地抑制電積畸變的產(chǎn)生。電積畸變約少以舊式電極的電積畸變值為 1 來進(jìn)行對(duì)比。β-PbO2形成時(shí)氧化鉭細(xì)粉末作為分散劑添加時(shí)，電 積畸變可降低至原來的1/3左右。

　　電沉積 β-Pb02實(shí)例 1：把 10mL 含氟樹脂分散劑添加到1L30%硝酸鉛溶液中制得含氟樹脂的電沉積 β-PbO2電解溶液,針板作陰極，通氮 氣攪拌,65℃，電流密度 2A/dm2，電解 2h，能得厚度約 0.3mm 的含有含氟樹脂的 β-PbO2鍍層。

　　電沉積 β-PbO2實(shí)例 2：把 10g 粒度-0.042mm的氧化鈮視加到 1L 35%硝酸鉛溶液中作為電解溶液，用電磁攪拌器攪拌電流密度4A/dm2， 40℃，電解 2h，制得厚度約 1mm 的含有化鈮粉末的β-Pb02層。